長(zhǎng)沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，但此類催化劑為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)，骨架不規(guī)則，故水熱穩(wěn)定性較差，壽命較短，因此限制了其實(shí)際應(yīng)用。近年來(lái)報(bào)道了多種新型催化劑，它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能，從而表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化活性和選擇性。用水熱結(jié)晶法制備的新型復(fù)合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g，11.2nm的孔徑)，并綜合了TS-I的水熱穩(wěn)定性。微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。長(zhǎng)沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

在US4046813中描述了一種有機(jī)堿吡啶存在下，使用鉛、釩、鉻、錳、鐵、鈷等的乙酰配合物為催化劑。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法，該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率，但同時(shí)反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化，且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物，所以使得反應(yīng)的選擇性下降。在US6297404和US6300521中，描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下，使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法，該制備三甲基氫醌方法一個(gè)較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2，2，6三甲基環(huán)己烷1，4-二酮等副產(chǎn)物。長(zhǎng)沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E三甲基氫醌為黃色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)32℃（38-29.5℃），沸點(diǎn)53℃。

采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。在離子隔膜電解槽中，電解合成TMBQ的電流效率為47%，偏三甲苯的總轉(zhuǎn)化率為58.8%。偏三甲苯直接氧化法：偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應(yīng)。偏三甲苯直接氧化法是在催化劑和氧化劑的共同作用下，通過(guò)一步反應(yīng)將偏三甲苯氧化為TMBQ，然后再加氫還原轉(zhuǎn)化為TMHQ。該工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，設(shè)備投資少，采用的氧化劑多為H2O2或過(guò)氧乙酸，符合綠色反應(yīng)工藝的要求。偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取，這是造成TMBQ的產(chǎn)率以及后續(xù)的分離存在較大差異的主要原因。

在三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)的汽油（或石油醚）溶液中，攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液，室溫?cái)嚢?h，過(guò)濾，濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌，干燥，得三甲基對(duì)苯二酚。用途：該品是維生素E的主環(huán)，與異植物醇縮合得到維生素E。也可用于其他有機(jī)合成中間體。三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)為白色或類白色晶體，是工業(yè)合成維生素E的重要中間體，可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體，受熱升華、受潮易變黑。微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個(gè)中間體。

可以肯定的是，去甲基化反應(yīng)需要更高的活化能。這可以解釋為什么更高的溫度促進(jìn)了去甲基化并降低了三甲基氫醌的加氫產(chǎn)率。攪拌速度的影響：在氫化過(guò)程中當(dāng)攪拌速度從500r/min變化到900r/min時(shí)，TMBQ的高轉(zhuǎn)化率沒(méi)有明顯的變化。然而，隨著攪拌速度從500r/min轉(zhuǎn)速增加到800r/min，TMHQ的加氫收率逐漸增加。當(dāng)其達(dá)到900rpm時(shí)，顯示出TMHQ的氫化產(chǎn)率明顯降低。它表明選擇性降低。由于快速攪拌，催化劑表面上過(guò)量活潑的氫被認(rèn)為會(huì)導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。此外，較高的攪拌速度可以推動(dòng)催化劑粘附到高壓釜頂部，并導(dǎo)致催化劑的磨損。三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶。長(zhǎng)沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

三甲基氫醌保質(zhì)期：12個(gè)月。長(zhǎng)沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

目**甲基氫醌采用的過(guò)渡金屬有機(jī)配合物催化劑進(jìn)行氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的反應(yīng)，存在的問(wèn)題是低溫下反應(yīng)比較慢，高溫下β異佛爾酮容易異構(gòu)化為a異佛爾酮以及其它副產(chǎn)物，很大的降低了反應(yīng)的選擇性和氧代異佛爾酮的收率；采用卟啉類催化劑雖然能克服上述的缺點(diǎn)，但合成卟啉催化劑的價(jià)格很高，且反應(yīng)中又容易破壞催化劑或引起催化劑中毒，使反應(yīng)的不穩(wěn)定性很大的增加。同時(shí)，作為過(guò)渡金屬類的均相催化劑，在反應(yīng)完后不能直接能反應(yīng)體系中進(jìn)行分離，回收和再利用，其結(jié)果使得反應(yīng)溶劑、產(chǎn)物等分離的難度增加，同時(shí)部分產(chǎn)物在催化劑存在下還會(huì)聚合形成副產(chǎn)物，并且形成的大量的腳料也增加了環(huán)境的壓力。長(zhǎng)沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E