該方法包括在非質(zhì)子有機溶劑中,使用異植醇或者植醇碳-烷基化2,3,6-三甲基氫醌-1-乙酸酯,在式R1SO2OH含硫(VI)催化劑的存在下。其中R1表示羥基、鹵素、低級烷基、鹵代低級烷基或者芳基。此外,在堿的存在下,在極性非質(zhì)子有機溶劑中,使用植基鹵化物氧-烷基化2,3,6-三甲基氫醌-1-乙酸酯,且使所得4-氧-植基-2,3,6-三甲基氫醌-1-乙酸酯發(fā)生重排反應。在每種情形中,可選地使所得的3-植基-2,5,6-三甲基氫醌-1-乙酸酯發(fā)生閉環(huán)反應,以制備生育酚乙酸酯。三甲基氫醌的研發(fā)和生產(chǎn)有助于推動我國化工產(chǎn)業(yè)向綠色化、智能化方向發(fā)展。石家莊三甲基氫醌 價格
雖然第1條路線曾經(jīng)被改進并形成了目前的工業(yè)生產(chǎn)方法,但仍然存在路線長、收率低、質(zhì)量差、三廢多、成本高等缺點。因此,需要進一步研究和改進這些合成路線,以提高維生素E主環(huán)2,3,5-三甲基氫醌的制備效率和質(zhì)量。此外,還有一種新化合物——3-植基-2,5,6-三甲基氫醌-1-丙酸酯,它是一種具有普遍應用前景的有機化合物。該化合物可以通過在3-植基-2,5,6-三甲基氫醌-1-乙酸酯的基礎上進行酯化反應得到。它具有良好的穩(wěn)定性和生物活性,可以用作抗氧化劑、食品添加劑、醫(yī)藥中間體等領(lǐng)域的重要原料。合肥三甲基氫醌合成維生素三甲基氫醌在合成抗病毒藥物中的應用已經(jīng)取得了明顯的進展。
這兩種方法均可用于制備2,3,5-三甲基氫醌,其中第二種方法還可以制備2,3,5-三甲基氫醌二酯。這些化合物是維生素E的主要中間體,具有重要的應用價值。采用Pd/Al2O3催化劑,通過固定床的連續(xù)工藝,成功地將2,3,5-三甲基苯醌催化加氫合成高純度的2,3,5-三甲基氫醌。在實驗過程中,考察了不同溶劑對加氫反應的影響,并確定了好的加氫工藝條件:2,3,5-三甲基苯醌的空速為0.27g·(g·h)^-1,氫分壓為0.1MPa,加氫反應溫度為50℃。同時,與Pt/Al2O3催化劑進行比較,發(fā)現(xiàn)Pd/Al2O3催化劑在使用過程中選擇性上升。
隨著維生素E需求量的增加,三甲基氫醌的生產(chǎn)也越來越重要。采用Pd/Al2O3催化劑的固定床連續(xù)工藝,可以得到高純度的2,3,5-三甲基氫醌,滿足國內(nèi)市場需求。同時,對催化劑的選擇和加氫工藝條件的優(yōu)化,也是提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵。為了減少能耗,我們采用了直接蒸餾和水蒸氣蒸餾結(jié)合的方法進行溶劑回收。我們選擇了LBA作為溶劑,溶劑回收率達到了96%以上。在實驗中,我們發(fā)現(xiàn)Pd/C催化劑在套用過程中活性下降較快,而TMHQ選擇性基本不變。通過對催化劑的表征,我們發(fā)現(xiàn)催化劑失活的原因有兩個:活性組分Pd的流失和積碳,其中后者為主要原因。積碳會導致催化劑失活,因為它會堵塞催化劑的孔隙,降低催化劑的比表面積和孔容。三甲基氫醌的生產(chǎn)工藝不斷優(yōu)化,產(chǎn)品的質(zhì)量和收率得到了明顯提高。
本研究提出的以鈷絡鹽為催化劑的直接通空氣氧化及催化加氫的合成路線,是一種高效、環(huán)保的生產(chǎn)維生素E中間體2,3,5-三甲基氫醌的方法,具有很大的應用前景。一種制備2,3,5-三甲基苯醌的方法是通過偏三甲苯氧化反應得到2,3,5-三甲基氫醌中間體,再將中間體經(jīng)過石油醚萃取和分離得到目標產(chǎn)物。該方法采用了γ-A12O3與銅酞菁的復合體系作為催化劑,滴加氧化劑H2O2后加熱到回流溫度進行氧化反應。該方法以TMB為原料,原料價廉且來源廣,因此將來可能被普遍采用。三甲基氫醌在國際市場上具有較高的競爭力,出口量逐年增加。天津三甲基氫醌主要生產(chǎn)企業(yè)
三甲基氫醌作為一種綠色化學品,符合國家可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略需求。石家莊三甲基氫醌 價格
維生素E是一種重要的脂溶性維生素,具有抗氧化、保護心血管等多種生理功能。其工業(yè)合成主要是由主環(huán)2,3,6-三甲基氫醌和側(cè)鏈植物醇或異植物醇縮合而成。側(cè)鏈的綜述已經(jīng)在國內(nèi)得到了報道,因此本文將主要介紹主環(huán)方面國內(nèi)外近年來的進展。在三甲基氫醌的制備方面,近年來國內(nèi)外學者們進行了大量的研究。其中,一種廉價的制備三甲基對苯二酚方法備受關(guān)注。該方法不存在廢催化劑處理問題,主要包括以下步驟:首先,在酸催化劑存在下使異佛爾酮反應,并通過蒸餾回收β-異佛爾酮;其次,在無定形碳和堿的存在下氧化β-異佛爾酮,得到4-氧代異佛爾酮;然后,在固體酸催化劑存在下,使4-氧代異佛爾酮與酸酐在液相中或與羧酸在氣相中反應,得到三甲基氫醌;水解三甲基氫醌,得到三甲基氫醌。石家莊三甲基氫醌 價格