湖南2

以Raney-Ni為催化劑在乙酸丁酯溶劑中，采用間歇催化2,3,5-三甲基苯醌加氫合成2,3,5-三甲基氫醌。通過正交實驗考察了催化劑用量、溶劑用量、溫度及壓力等對反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，較優(yōu)反應(yīng)條件為：TMBQ初始濃度為0.1g/mL，催化劑量為TMBQ的10%，氫氣壓力0.7～0.8MPa，溫度為100℃（轉(zhuǎn)速800r/min）。TMHQ加氫收率可達97.3%。溶劑通過水蒸氣蒸餾回收，總收率達到93.1%。采用Raney-Ni作為催化劑，催化劑用量為10%(w/w)，TMBQ初始濃度為0.1g/mL，溫度為100℃，壓力為0.7~0.8MPa，TMBQ轉(zhuǎn)化率達到99%以上，TMHQ收率達到93%以上。三甲基氫醌在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用主要集中在抗病毒藥物方面。湖南2,3,5-三甲基氫醌

本研究主要針對以偏三甲苯為原料，通過一步催化氧化合成2,3,5-三甲基苯醌進行了深入研究。實驗采用偏三甲苯-冰醋酸-H_2O_2體系，使用各類單組份、多組分催化劑催化氧化偏三甲苯，并采用外標法對反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物收率進行相色譜檢測。篩選出的較好催化劑為工業(yè)填料和試劑兩種類型的γ-Al_2O_3。在填料γ-Al_2O_3進行催化氧化實驗中，考察了催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、氧化劑用量對反應(yīng)的影響。經(jīng)過優(yōu)化后，實驗結(jié)果表明：偏三甲苯轉(zhuǎn)化率為20.0%，2,3,5-三甲基苯醌產(chǎn)率為13.0%，選擇性為64.9%。湖南2,3,5-三甲基氫醌三甲基氫醌具有良好的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，可以在高溫下保持其活性。

本文介紹了兩種三甲基氫醌的制備方法，分別是以異佛爾酮為起始原料的氧化法和加入三甲基氫醌二酯、醇和催化量酸后的酯交換法。這兩種方法都具有綠色環(huán)保、易于操作、成本低廉等優(yōu)點，適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。其中，氧化法的步驟簡單，原料易得，溶劑易回收，無需大量的酸堿，對環(huán)境污染小；而酯交換法只需要使用催化量的酸，不會產(chǎn)生大量的廢水，使用過的溶劑可以通過蒸餾回收，生產(chǎn)成本低。這兩種方法都有很好的應(yīng)用前景，可以為三甲基氫醌的生產(chǎn)提供可靠的技術(shù)支持。

一種制備2,3,5三甲基氫醌二酯的新方法已經(jīng)被開發(fā)出來。該方法包括以下步驟：在改性環(huán)糊精負載固體酸的催化下，氧代異佛爾酮和乙酸酐進行重排酰化反應(yīng)，從而制備出2,3,5三甲基氫醌二酯。改性環(huán)糊精負載固體酸是一種聚烯丙基胺改性羧甲基β環(huán)糊精，反應(yīng)條件溫和，氧代異佛爾酮轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)物選擇性高，催化劑能夠重復利用。相比于現(xiàn)有的制備技術(shù)，該方法能夠克服選擇性差、設(shè)備腐蝕嚴重、工藝操作復雜等缺陷。該方法的目的是對合成維生素E重要中間體三甲基氫醌工藝中所含的2個主要未知雜質(zhì)進行結(jié)構(gòu)解析。為了實現(xiàn)這個目的，采用等度洗脫高效液相色譜分析方法確定三甲基氫醌的雜質(zhì)譜。三甲基氫醌的研發(fā)方向應(yīng)關(guān)注其在環(huán)保、安全等方面的優(yōu)勢和潛力。

制備維生素E主環(huán)2,3,5-三甲基氫醌的具有實用價值的合成路線有三條。第1條路線是由1,2,4-三甲苯(簡稱偏三甲苯)經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化和還原等反應(yīng)制得。第2條路線是由間甲酚甲基化得2,3,6-三甲酚，再經(jīng)氧化、還原反應(yīng)制得。第3條路線是由苯酚甲基化得2,4,6-三甲酚，再經(jīng)氧化、重排反應(yīng)制得。分別建立反應(yīng)物與產(chǎn)物的定量分析模型，采用人工波段選擇、CARS-PLS算法等優(yōu)化波段選擇，實現(xiàn)氫化還原反應(yīng)的快速過程監(jiān)測，并可以判斷反應(yīng)中的異常狀況。三甲基氫醌在市場上的需求量逐年增加，價格也呈現(xiàn)出穩(wěn)定的上漲趨勢。湖南2 3 5三甲基氫醌

三甲基氫醌的應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展，為社會經(jīng)濟發(fā)展注入新的活力和動力。湖南2,3,5-三甲基氫醌

采用新的氧化劑體系醋酸-過氧化氫-鹽酸，可以通過直接氧化法合成純度大于98%的2,3,5-三甲基氫酯。在反應(yīng)中，以石油醚為溶劑，反應(yīng)物料醋酸、過氧化氫、鹽酸與2,3,6-三甲基苯酚的摩爾比為6.5:6.5:2.5:1，反應(yīng)時間為1-1.5小時，反應(yīng)溫度為回流狀態(tài)下。在此條件下，2,3,5-三甲基氫酯的產(chǎn)率為54.6%。為了將2,3,5-三甲基氫酯進一步轉(zhuǎn)化為2,3,5-三甲基氫醌，采用PdAl2O3催化劑，采用固定床連續(xù)工藝進行催化加氫反應(yīng)。通過考察催化劑的載體、焙燒溫度和活性組分分布類型對催化劑初活性和初選擇性的影響，得出了優(yōu)化的工藝條件。湖南2,3,5-三甲基氫醌