三甲基氫醌在催化劑存在下,16與酞化劑(如酞配、酞鹵或烯醇酷)經(jīng)酞化反應(yīng)生成TMHQA,再經(jīng)皂化反應(yīng)得三甲基氫醒醋酸酷(TMHQ 1 VIA)或者TMHQ.TMHQ-VIA可直接與異植物醇反應(yīng)生成維生素E的主要成分a推他命E。重排和酞化的傳統(tǒng)催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF,三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。該類催化劑反應(yīng)活性很高,但腐蝕性太強(qiáng),易形成酸氣流,且在中和反應(yīng)后生成大量鹽,不利于產(chǎn)品提純和凈化。因固體酸不易腐蝕設(shè)備,反應(yīng)后容易分離回收,受到普遍關(guān)注。研究較多的固體酸催化劑是錮鹽,優(yōu)先選擇三價(jià)錮鹽,如InC13及全氟化的磺酸樹脂。該類催化劑具有和硫酸一樣高的活性,可使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)100 %,但不耐高溫,穩(wěn)定性較弱,不便于重復(fù)利用。三甲基對苯二酚是橡膠、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥和精細(xì)化工的重要原料、助劑和中間體。2 3 5 三甲基氫醌廠家
全球80%以上的維生素E為化學(xué)全合成品,主要生產(chǎn)方式為2,3,5-三甲基氫醌(以下簡稱“三甲基氫醌”)(主環(huán))和異植物醇(支鏈)兩種中間體以“一步縮合法”合成(圖2),收率高達(dá)95%以上,基本已經(jīng)沒有提升的空間。三甲基氫醌和異植物醇的合成工藝直接影響維生素E產(chǎn)品的收率和質(zhì)量。根據(jù)原料的價(jià)格水平和供應(yīng)量的大小,制備三甲基氫醌和異植物醇有許多不同的合成路線可供選擇,這也提高了整條路線抗御風(fēng)險(xiǎn)的能力。三甲基氫醌為白色針狀結(jié)晶,在維生素E結(jié)構(gòu)中提供主環(huán)。根據(jù)原料的不同它的制備方法可大致分為巴豆醛法、偏三甲苯法、間甲苯酚法、叔丁基苯酚法、苯酚法、對二甲苯法、異佛爾酮法等。四川2.3.5三甲基氫醌三甲基氫醌催化加氫工藝是具有環(huán)保、經(jīng)濟(jì)和高度自動(dòng)化的特點(diǎn),因此受到了更多的關(guān)注。
維生素E是生育酚類化合物的總稱,又稱生育酚、生殖維生素、抗不孕維生素等,外觀呈金黃色或淡黃色粘稠油狀液,具有溫和、特殊的氣味和味道,相對密度0.947-0.955,遇空氣及光易發(fā)生氧化而變成暗紅色,可與植物曲混溶,易溶于乙醇,幾乎不溶于水,為脂溶性抗氧劑。商品可分為天然和合成兩類。維生素E較常用的是其醋化物,其制劑可分為油劑和粉劑。近年來人們對三甲基氫醌的醫(yī)用功能和作用研究進(jìn)展非常迅速,三甲基氫醌作為細(xì)胞內(nèi)抗氧劑,能抑制在各種細(xì)胞和組織內(nèi)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),特別能夠保護(hù)細(xì)胞膜,使之免受不飽和醋類化合物過氧化產(chǎn)生的自由基的侵襲。研究表明,人體缺乏三甲基氫醌會直接影響生殖、肌肉、循環(huán)、骨骼和神經(jīng)等系統(tǒng)的正常功能,三甲基氫醌還能夠減輕各種有毒物質(zhì)對人體的侵害。在醫(yī)藥工業(yè)中,維生素E作為降低心臟病發(fā)生、減輕腸道慢性炎癥、延緩衰老的藥物使用,同時(shí)還可避免人體肺大出血、肝壞死、腎病變和肌酸尿素等病癥,增強(qiáng)抵抗力。醫(yī)藥對三甲基氫醌需求量近年來的增長較快。
目前,我國三甲基氫醌主要是人用醫(yī)藥品,每年消費(fèi)量<1.5萬噸, 人均用量只為西方國家的一個(gè)零頭。在其它方面的用量則更少,這意味著三甲基氫醌在我國蘊(yùn)含著巨大的商機(jī),至少在三方面市場潛力很大:1)保健品方面:隨著我國人民生活水平的提高, 保健食品將持續(xù)走俏, 三甲基氫醌作為實(shí)實(shí)在在的營養(yǎng)保健品,將逐步被大眾接受,步入百姓生活中;2)美容方面:三甲基氫醌對皮膚的美容保養(yǎng)效果是肯定的, 國外各大公司的高、中檔護(hù)膚美容用品都將三甲基氫醌作為重要添加劑,這方面的市場潛力也很大;3)飼料添加劑:目前國外三甲基氫醌用在飼料添加劑的量占總用量的40 %左右, 而我國用量很少。隨著我國人民生活水平的提高, 食品結(jié)構(gòu)的調(diào)整, 養(yǎng)殖業(yè)必將有大的發(fā)展, 今后我國飼料添加劑中三甲基氫醌的需求量將是巨大的。三甲基氫醌提純工藝流程短,但原料價(jià)格較高。
將原料異佛爾酮氧化得到氧代異佛爾酮,然后氧代異佛爾酮酰化重排得到三甲基氫醌二酯,再將三甲基氫醌二=酯水解即得三甲基氫醌,首先將原料異佛爾酮轉(zhuǎn)變成異佛爾酮的烯醇異構(gòu)體酯化物,然后異佛爾酮的烯醇異構(gòu)體轉(zhuǎn)變成酮代異佛爾酮的單酯化物,再將酮代異佛爾酮的單酯化物轉(zhuǎn)變成二酯化物,接著水解即得三甲基氫醌。三甲基氫醌的合成路線:三甲基苯醌路線合成三甲基氫醌,根據(jù)原料以及反應(yīng)中間產(chǎn)物的種類,可將TMBQ的生產(chǎn)工藝分為三大類,即偏三甲苯法(TMB)、均三甲酚法、2.3,6三甲基苯酚(TMP)法。三甲基氫醌的貯運(yùn): 貯存于陰涼、干燥處。235三甲基氫醌二酯采購
三甲基氫醌作抗氧劑可以延長化妝品使用時(shí)間。2 3 5 三甲基氫醌廠家
三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),沸點(diǎn)53℃。在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液,室溫?cái)嚢?h,過濾,濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑,溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。對水是危害的,不要讓該產(chǎn)品接觸地下水,水道污水系統(tǒng),即使是小量該產(chǎn)品滲入地下水也會對飲用水造成危害,對水中有機(jī)物質(zhì)有毒。藥用三甲基氫醌根據(jù)我國飼料工業(yè)規(guī)劃,2005年飼料需求合成維生素E約為2500t。2 3 5 三甲基氫醌廠家
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