江蘇三甲基氫醌合成維生素

氫化反應(yīng)的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過(guò)渡態(tài)A-Pd（物質(zhì)A是4-羥基-2，3，6-三甲基-2，5-環(huán)己二烯酮的自由基中間體）。然后，物質(zhì)A從催化劑表面解吸并迅速異構(gòu)化成更穩(wěn)定的物質(zhì)B（TMHQ的自由基中間體），其含有苯基結(jié)構(gòu)的電子共軛。驅(qū)動(dòng)力使得從A到B的異構(gòu)化反應(yīng)非常有效，這有助于解釋觀察到的高加氫產(chǎn)率。第二次向物質(zhì)B中加入活化氫導(dǎo)致產(chǎn)物TMHQ的形成。然后，產(chǎn)物從催化劑表面解吸并完成該催化循環(huán)。溶解性：溶于乙醇等極性溶劑，微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑。江蘇三甲基氫醌合成維生素

在較高溫度下，三甲基氫醌的新鮮催化劑呈現(xiàn)出平坦的曲線。相反，由于有機(jī)物質(zhì)的吸附，樣品1和樣品2在200和400?℃之間存在明顯的峰值?；钚蕴恐亓繐p失開始于600?℃以上。與新鮮催化劑和樣品1相比，樣品2的峰值更尖銳，表明存在另一種有機(jī)物吸附。因此，催化劑失活的主要原因是兩種有機(jī)物的沉積。通過(guò)DSC和GC分析研究了TMHQ合成中催化劑上的碳沉積，并證實(shí)有機(jī)物為TMHQ和TMBQ。有機(jī)物在使用過(guò)程中逐漸沉積在催化劑表面。一般來(lái)說(shuō)，這些有機(jī)物會(huì)降低催化劑的有效表面，因此導(dǎo)致催化劑活性下降。江蘇三甲基氫醌合成維生素以偏三甲苯為原料制備TMBQ的生產(chǎn)工藝較為常見(jiàn)，這是因?yàn)槠妆絻r(jià)廉易得。

三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，但此類催化劑為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)，骨架不規(guī)則，故水熱穩(wěn)定性較差，壽命較短，因此限制了其實(shí)際應(yīng)用。近年來(lái)報(bào)道了多種新型催化劑，它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能，從而表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化活性和選擇性。用水熱結(jié)晶法制備的新型復(fù)合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g，11.2nm的孔徑)，并綜合了TS-I的水熱穩(wěn)定性。

三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)為白色或類白色晶體，是工業(yè)合成維生素E的重要中間體，可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體，受熱升華、受潮易變黑。微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。由1，2，4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)（[935-92-2]）。三甲基氫醌(2，3，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)32℃（38-29.5℃），沸點(diǎn)53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品，一般得到石油醚或汽油的溶液。可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。

三甲基氫醌直接氧化法：直接以TMP為原料制備TMBQ，其工藝簡(jiǎn)單，過(guò)程易于控制，便于規(guī)模化生產(chǎn)。工藝過(guò)程中的關(guān)鍵步驟是TMP的氧化，且氧化劑、溶劑和催化劑對(duì)氧化反應(yīng)的速率、轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ，而在實(shí)驗(yàn)室研究和實(shí)際生產(chǎn)中，多以H2O2為氧化劑，原因是操作簡(jiǎn)便，符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機(jī)溶劑。近年來(lái)，嘗試了用離子液體做溶劑的反應(yīng)過(guò)程，有效地解決了有機(jī)溶劑易揮發(fā)和易燃等問(wèn)題，很大程度上提高了反應(yīng)物的收率。采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。江蘇三甲基氫醌合成維生素

用Y-Al2O3作催化劑，以乙酸為溶劑，H2O2為氧化劑，TMBQ的收率可達(dá)到59.7%。江蘇三甲基氫醌合成維生素

目**甲基氫醌研究的熱點(diǎn)是高氟離子交換樹脂，它具有優(yōu)異的催化性能。如NafionNR50它是由四氟乙烯和CF2CFSO3H聚合而成，其酸含量為0.95mmol/g，化學(xué)表面積為0.02m2/g，催化性能穩(wěn)定，但在氣相和非溶脹溶劑中反應(yīng)活性較低。目前出現(xiàn)了Nafion與可溶性SiO2相結(jié)合的催化劑，其性能穩(wěn)定，耐溫性可達(dá)320C，且減少了對(duì)環(huán)境的污染，便于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)，有很好的應(yīng)用前景。產(chǎn)品規(guī)格：外觀：白色粉末狀固體；溶解性：微溶于水，易溶于乙酯；甲醇；不溶于石油醚；純度：≥98.5%?；熔點(diǎn)：172-174°C；干燥失重：≤0.5%?。江蘇三甲基氫醌合成維生素