說到這,就回到我們的強(qiáng)項(xiàng)上了,受阻酚類抗氧劑可不就是提供活潑氫原子嗎。更**的零級(jí)抗氧劑,甚至可以捕捉碳自由基,Revonox501就是零級(jí)抗氧劑中的戰(zhàn)斗機(jī),其內(nèi)酯型結(jié)構(gòu)可以提供比常規(guī)受阻酚抗氧劑更活潑的氫原子,從而抑制TPU合成時(shí)的Allophanate副反應(yīng)。開頭提到的RevonoxU-5068是以Revonox501為**的復(fù)合劑,除了抑制TPU合成的副反應(yīng),還能保護(hù)TPU聚合物在高溫加工過程中的顏色(拆分過氧化物),以上兩種作用的協(xié)同可賦予TPU加工與長(zhǎng)期使用時(shí)的穩(wěn)定性,尤其在保護(hù)顏色和熔指穩(wěn)定方面效果突出。用于聚烯烴、苯乙烯共聚物,聚醚,熱熔膠,潤(rùn)滑油和聚酰胺等。PP用耐高溫抗氧劑抗酚紅
芳香族聚氨酯為啥這么容易黃:在異氰酸酯過量,反應(yīng)溫度不足,或混合不均勻等條件下,異氰酸酯會(huì)與聚氨酯反應(yīng),形成脲基甲酸酯(Allophanate)結(jié)構(gòu)。脲基甲酸酯會(huì)產(chǎn)生三個(gè)問題1.產(chǎn)生假性的早期黏度2.在后續(xù)加工會(huì)形成大分子TPU3.產(chǎn)生游離異氰酸酯,被氧化后形成帶色的苯醌或醌亞胺基團(tuán),出現(xiàn)黃變。從以上機(jī)理來說,抑制脲基甲酸酯的生成是保護(hù)TPU顏色與熔指穩(wěn)定性的關(guān)鍵。 大家都知道,異氰酸酯是一個(gè)高度不飽和的基團(tuán),化學(xué)性質(zhì)十分活潑,能與任何一種含有活潑氫原子的化合物反應(yīng)(這也是過量異氰酸酯會(huì)與聚氨酯反應(yīng)生成脲基甲酸酯的原因)。亞蒂凡特耐高溫抗氧劑POK用與硫醚類抗氧劑(例:TD-P)復(fù)配在長(zhǎng)期熱穩(wěn)定方面具有良好的協(xié)同效果。
尼龍烘料抗黃變劑Revonox608目前耐溫等級(jí)較高亞磷酸酯抗氧劑,具有空間位阻大,分子量、熱分解溫度高,抗水解,耐高溫等優(yōu)點(diǎn)。主要用于尼龍、高溫尼龍、PC、PBT和聚烯烴等材料高溫加工、強(qiáng)剪切以及高溫使用過程降解導(dǎo)致黃變、發(fā)脆、物性變差等問題。目前主要應(yīng)用于案例:a,150℃以下尼龍烘料過程黃變問題;b,多次經(jīng)過螺桿以及下游注塑過程黃變問題;c,注塑大型制件,溫度過高,在料筒中停留時(shí)間過長(zhǎng)變色問題等。化學(xué)名稱:雙(2,4—二枯基苯基)季wu四醇二亞磷酸酯CAS:154862-43-8Revonox608是一種可以自由流動(dòng)的,固體亞磷酸酯抗氧劑。其主要特性是高分子量,低揮發(fā),高磷含量(7.3%).分子量852,熔點(diǎn)大于225C.優(yōu)點(diǎn):優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性和高溫下的低揮發(fā)性;優(yōu)異的在空氣中和聚合物內(nèi)的穩(wěn)定性;加工過程中良好的抗黃變和高溫降解保護(hù).
從而大幅改善由于高溫或高剪切造成的黃變、積碳(如焦化、黑點(diǎn))、熔指突變,并可用于PU在聚合、發(fā)泡所產(chǎn)生的黃變及紅心現(xiàn)象。得益于穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu),Revonox 501一個(gè)很大優(yōu)點(diǎn)是非常耐高溫,TGA 10%loss at 323℃。***Revonox 501雖然含有受阻酚結(jié)構(gòu),但不會(huì)有酚黃的問題。方案三:中國(guó)臺(tái)灣奇鈦Revonox 420(FDA、抗酚黃)該產(chǎn)品同樣是奇鈦的全球?qū)S挟a(chǎn)品,屬于羥胺類抗氧劑,一個(gè)羥胺分子可釋放兩個(gè)氫原子來猝滅自由基,其在PP上對(duì)熔指的保護(hù)結(jié)果如下:由于副產(chǎn)物硝酮是無色的,因而制品顏色優(yōu)于受阻酚;同時(shí)羥胺自身及副產(chǎn)物不與NOX反應(yīng),因而對(duì)酚黃免疫。***,該產(chǎn)品原料來自于棕櫚油,2016年獲得美國(guó)FDA認(rèn)證,并已取得多項(xiàng)成功案例,可放心用于食品接觸級(jí)聚合物的抗老化。解決高溫加工及長(zhǎng)期高溫使用過程降解導(dǎo)致黃變、降解、物性變差等問題。
除了以上,聚氨酯易水解的弱點(diǎn)也需要考慮。常用的抗黃變助劑626,抗黃效果是不錯(cuò),一個(gè)大的問題就是容易水解,其水解后會(huì)加速聚氨酯水解。RevonoxU-5068則沒有類似問題,兼顧抗水解和抗高溫黃變:因此,對(duì)于在濕熱環(huán)境下使用的聚氨酯,需要留意是否是易水解添加劑導(dǎo)致了聚合物加速降解。部分要求透明或外觀要求高的聚氨酯,如窗膜,車衣等,晶點(diǎn)也是一個(gè)讓人頭疼的問題。前面談到晶點(diǎn)可能來自于大分子TPU的聚集,我們也做了驗(yàn)證,發(fā)現(xiàn)U-5068可以起到減少TPU薄膜晶點(diǎn)的作用。至于抗酚黃,對(duì)U-5068那是必須的,可以放心用。情況大概就是這樣。啊,等等,ONEMORETHINGRevonoxU-5068還有一個(gè)特別的地方,細(xì)心的同學(xué)會(huì)發(fā)現(xiàn)以上圖片中的5068都帶了個(gè)L,這可不是加長(zhǎng)的意思,其實(shí)是為了便于不同工藝中添加,分為液態(tài)(帶L)和粉狀(不帶L),哪里發(fā)黃加哪里。防止聚合物高溫下加工及使用過程中的熱氧化、降解。巴斯夫耐高溫抗氧劑美國(guó)DOVER
高效、不變色的芳胺類主抗氧劑。PP用耐高溫抗氧劑抗酚紅
SumilizerGP是目前極少數(shù)能把亞磷酸酯磷和非對(duì)稱受阻酚設(shè)計(jì)在同一個(gè)分子鏈上,利用分子內(nèi)的主、輻抗氧劑的協(xié)同,實(shí)現(xiàn)更優(yōu)的抗老化性能。下面我們就來說下這樣設(shè)計(jì)的好處。PE老化與其它塑料不同,是老化之后熔指下降。通過添加高效的抗氧劑SumilizerGP,相較于常規(guī)的抗氧劑AO-76(1076)和亞磷酸酯TNPP/168配方,更少的添加量。在多次加工之后PE材料只有在第三次加工時(shí)候才略微降解。而常規(guī)配方每加工一次,降解就非常厲害。因此在PE加工過程展現(xiàn)了***的抗氧化性能。PP用耐高溫抗氧劑抗酚紅