一種制備雙環(huán)戊二烯二甲酸的方法【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及一種制備雙環(huán)戊二烯二甲酸的方法，具體為一鍋法合成雙環(huán)戊二烯二甲酸。【背景技術(shù)】[0002]雙環(huán)戊二烯二甲酸，即Thiele'sAcid，是環(huán)戊二烯甲酸的二聚體，由***報道，其結(jié)構(gòu)如下式所示。[0003][0004]隨后，對雙環(huán)戊二烯二甲酸及其衍生物的合成和應用研究一直沒有間斷，其曾被用作合成多環(huán)化合物的關(guān)鍵中間體。由于雙環(huán)戊二烯二甲酸帶雙環(huán)戊二烯基，具有熱可逆二聚特性，近年來被***用于開發(fā)可逆共價鍵交聯(lián)型熱塑性彈性體。在放射***物領(lǐng)域，由于雙環(huán)戊二烯二甲酸是一種非常方便的制備環(huán)戊二烯衍生物的前體，已被成功用于制備[(Cp-R)M(C0)3](Cp=環(huán)戊二稀，M=Mn，99mTc，Re)類型化合物，而這類放射性化合物在影像診斷和***重大疾病方面有極大的應用潛力。[0005]已報道的合成雙環(huán)戊二烯二甲酸的方法分兩步，先將雙環(huán)戊二烯熱解得到環(huán)戊二烯單體，再用單體與鈉反應，然后與干冰混合，經(jīng)中和可制得雙環(huán)戊二烯二甲酸。盡管它的合成反應并不復雜，但過程稍顯繁瑣?！景l(fā)明內(nèi)容】[0006]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種制備雙環(huán)戊二烯二甲酸的方法，包括如下步驟：（1)使雙環(huán)戊二烯和堿金屬在150°c~200°C下反應。**雙環(huán)戊二烯哪家好，歡迎來電咨詢明日化工。鎮(zhèn)江好雙環(huán)戊二烯現(xiàn)貨
2010年前后，河南科技大學的PDCPD新材料研究獲得了河南省創(chuàng)新人才科技專項的資助，該領(lǐng)域的研究取得了長足的進步，經(jīng)過多年的探索，目前，包括原料改性、新型催化劑合成、反應注射成型工藝和設備改進方面進行了***研發(fā)，已開發(fā)出了**、高韌、阻燃等高性能聚雙環(huán)戊二烯材料復合材料?，F(xiàn)已獲得**20多項，出版專著一部，發(fā)表論文30多篇，整體水平在國內(nèi)處于**地位，由于技術(shù)及資金原因目前依舊無法實現(xiàn)量產(chǎn)。2015年成立的PDCPD新材料產(chǎn)業(yè)***是目前國內(nèi)PDCPD制品主要生產(chǎn)**，目前該***10萬噸/年的大型DCPD制品材料基地正在籌建?？傮w而言，目前國內(nèi)聚雙環(huán)戊二烯材料制品發(fā)展相對滯后，市場認知不足，相關(guān)生產(chǎn)設備自主化程度不高，規(guī)模量產(chǎn)有較大難度，市場潛力有待挖掘。（3）聚雙環(huán)戊二烯行業(yè)生產(chǎn)情況從全球市場來看，美國、日本等國已實現(xiàn)聚雙環(huán)戊二烯的工業(yè)化生產(chǎn)，目前美國與日本聚雙環(huán)戊二烯產(chǎn)量占據(jù)全球市場份額95%以上。2007-2016年美國聚雙環(huán)戊二烯產(chǎn)量年均增長率，2012-2016年日本聚雙環(huán)戊二烯產(chǎn)量年均增長率達，相比2009年之前的10%以上高速增長有所放緩。2016年全球聚雙環(huán)戊二烯產(chǎn)量突破7萬噸。我國目前對于聚雙環(huán)戊二烯材料的研究處于起步階段，產(chǎn)量較少。常州雙環(huán)戊二烯現(xiàn)貨江蘇**雙環(huán)戊二烯哪家好，歡迎來電咨詢明日化工。
向所述步驟⑵的反應體系中加入有機溶劑和水，待有機相和水相分層，分液，用***或鹽酸酸化分液所得水相，收集產(chǎn)生的沉淀，得到所述雙環(huán)戊二烯二甲酸。[0017]根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式，其中所述有機溶劑選自乙酸乙酯或二氯甲烷。[0018]本發(fā)明的雙環(huán)戊二烯二甲酸的制備方法，在一個反應容器中完成了所有的步驟，簡化了后處理過程，有效地提高了工作效率。[0021]體現(xiàn)本發(fā)明特征與優(yōu)點的典型實施例將在以下的說明中詳細敘述。應理解的是本發(fā)明能夠在不同的實施例上具有各種的變化，其皆不脫離本發(fā)明的范圍，且其中的說明及圖示在本質(zhì)上是當作說明之用，而非用以限制本發(fā)明。[0022]本發(fā)明的制備雙環(huán)戊二烯二甲酸的方法，包括使雙環(huán)戊二烯（即環(huán)戊二烯二聚體）和堿金屬在150°C~200°C下反應，制得環(huán)戊二烯金屬鹽；將環(huán)戊二烯金屬鹽與二氧化碳反應，制得雙環(huán)戊二烯二甲酸鹽；將該雙環(huán)戊二烯二甲酸鹽通過酸處理，制得雙環(huán)戊二烯二甲酸。[0023]其中，與雙環(huán)戊二烯反應的堿金屬可以為鋰、鈉、鉀，推薦為鈉。
我國聚雙環(huán)戊二烯行業(yè)發(fā)展歷程20世紀90年代初，國內(nèi)一些科研機構(gòu)開始**國際前沿，開始了聚雙環(huán)戊二烯材料方面的探索，進行了實驗室研究。但由于我國的石化產(chǎn)業(yè)相對落后，原料雙環(huán)戊二烯產(chǎn)量很少，加上國內(nèi)對聚雙環(huán)戊二烯制品的需求基本沒有市場。而且，也由于PDCPD技術(shù)長期被美日壟斷，原料提純技術(shù)和模具工藝設計等因素制約，導致推廣應用的成本較高，中國在該領(lǐng)域的發(fā)展進展緩慢，市場認知度也不高，造成了國內(nèi)對于雙環(huán)戊二烯應用研究和聚雙環(huán)戊二烯材料技術(shù)開發(fā)研究一度停滯不前。進入新世紀，隨著我國石油化工的發(fā)展，我國石化生產(chǎn)中的碳5餾分產(chǎn)量逐年增加，已可滿足聚雙環(huán)戊二烯材料制品生產(chǎn)的需求。國內(nèi)對聚雙環(huán)戊二烯材料性能和應用的認識也逐步深入，應用需求越來越多。我國的主要研發(fā)機構(gòu)有湘潭大學、天津大學、黎明化工研究院、河南科技大學、中油?？迫細庥邢薰竞臀鞅惫I(yè)大學，但現(xiàn)仍處于技術(shù)不成熟階段。2006年日資企業(yè)廊坊森輝新材料有限公司率先在國內(nèi)生產(chǎn)推廣PDCPD制品，并具備一定產(chǎn)能，由于市場需求不振，目前企業(yè)PDCPD相關(guān)生產(chǎn)設備及技術(shù)人員已移交中國一拖集團。2010年前后，河南科技大學的PDCPD新材料研究獲得了河南省創(chuàng)新人才科技專項的資助。山西庫存雙環(huán)戊二烯源頭好貨，歡迎來電咨詢明日化工。
實施例1使用10升不銹鋼反應釜，加入，升溫至120℃保溫45分鐘，待其完全熔融后，開動攪拌，升溫至160℃加入，通入氮氣保護，保溫30分鐘后將反應物料升溫至174℃，保溫反應9小時；然后將反應物料降溫至140℃左右后，將其倒入干燥的收集罐中，靜置等待結(jié)晶，然后抽氣過濾收集結(jié)晶物，在100℃左右烘干即得到熔點為84℃左右的雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物。實施例2將，升溫至130℃保溫，待其完全熔融后，開動攪拌，升溫至158℃加入，通入氮氣保護，保溫40分鐘后將反應物料升溫至180℃，保溫反應12小時；然后將反應物料降溫至130℃左右后，將其倒入干燥的收集罐中，靜置等待結(jié)晶，然后抽氣過濾收集結(jié)晶物。再將該結(jié)晶物升溫溶解于正己烷與醋酸乙酯的混合溶液中(混合溶液中正己烷與醋酸乙酯的體積比為1∶2)，然后緩慢冷卻使其完全結(jié)晶，再過濾，在100℃左右烘干即得到熔點為87℃左右，純度為95％以上的雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物。實施例3將，升溫至130℃保溫，待其完全熔融后，開動攪拌，升溫至158℃加入，通入氮氣保護，保溫30分鐘后將反應物料升溫至171℃，保溫反應6小時；然后將反應物料降溫至130℃左右后，將其倒入干燥的收集罐中，靜置等待結(jié)晶。上海雙環(huán)戊二烯哪家好，歡迎來電咨詢明日化工。宿遷雙環(huán)戊二烯成交價
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通過該方法可以利用低廉的原材料制備出具有***的雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物，并且該加成物可進一步與植物油、二元醇和苯酐發(fā)生縮聚反應制備出具有良好力學性能和氣干性的***醇酸樹脂。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點，提供一種環(huán)境友好、成本低、工藝簡單的雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物的制備方法。本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)一種雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物的制備方法，包括下述步驟(1)首先將順丁烯二酸酐加熱到100℃～130℃，保溫20～60分鐘，使其完全熔融；(2)然后邊攪拌邊升溫至150℃～160℃，加入雙環(huán)戊二烯，通入氮氣保護，并保溫反應20～60分鐘；(3)再升溫至170℃～180℃，并保溫反應3～15小時；(4)然后靜置結(jié)晶，并抽濾收集結(jié)晶物，烘干后得到雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物。步驟2中，所述雙環(huán)戊二烯和順丁烯二酸酐的摩爾比為1∶～4。步驟4中，先將抽濾后收集到的結(jié)晶物溶于正己烷與醋酸乙酯的混合溶液中，升溫使結(jié)晶物溶解，然后緩慢降溫使其結(jié)晶，再過濾、干燥，***得到雙環(huán)戊二烯的順丁烯二酸酐加成物。所述正己烷與醋酸乙酯的混合溶液為正己烷與醋酸乙酯按1∶1～3體積比混合的溶液。步驟4中。鎮(zhèn)江好雙環(huán)戊二烯現(xiàn)貨
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